Teoretyczne badania struktury form tlenkowych molibdenu i wolframu na krzemionce oraz ich aktywności w metatezie olefin

strona:
z 140

powiększenie:

spis treści:

	Spis treści
	Wstęp
	1. Metody obliczeniowe chemii kwantowej
	1.1. Teoria funkcjonału gęstości 1.2. Bazy funkcyjne 1.3. Modelowanie powierzchni ciała stałego 1.3.1. Modele klasterowe 1.3.2. Modele periodyczne 1.4. Model rozpuszczalnika
	2. Heterogeniczne tlenkowe katalizatory molibdenowe i wolframowe osadzone na krzemionce
	2.1. Układy MoOx/SiO2 2.2. Układy WOx/SiO2
	3. Metateza olefin
	3.1. Mechanizm reakcji metatezy olefin oraz mechanizmy powstawania centrów aktywnych 3.1.1. Mechanizm z udziałem powierzchniowego wodoru (mechanizm α-eliminacji) 3.1.2. Mechanizm 1,2-przeniesienia wodoru 3.1.3. Mechanizm π-allilowy 3.1.4. Aktywacja cykloalkanami 3.1.5. Aktywacja z utworzeniem przejściowego kompleksu metalacyklopentanowego 3.1.6. Mechanizm pseudo-Wittiga 3.1.7. Aktywacja centrum Mo(VI) na drodze redukcji propenem i 1,2-przesunięcia wodoru 3.2. Teoretyczne badania dotyczące reakcji metatezy olefin 3.2.1. Katalizatory molibdenowe 3.2.2. Katalizatory renowe 3.2.3. Katalizatory wolframowe
	Cel i zakres pracy
	Część badawcza
	4. Badania tlenkowych form Mo(VI) i W(VI) na powierzchni amorficznej SiO2
	4.1. Modele i metodyka obliczeń 4.1.1. Modele periodyczne 4.1.2. Modele klasterowe 4.2. Wyniki i dyskusja 4.2.1. Analiza geometrii 4.2.2. Względna stabilność termodynamiczna 4.2.3. Analiza częstości drgań oscylacyjnych 4.3. Podsumowanie
	5. Ocena dokładności metod DFT dla reakcji metatezy olefin w obecności kompleksów alkilidenowych Mo(VI)
	5.1. Metodyka obliczeń 5.2. Wyniki i dyskusja 5.2.1. Obliczenia dla modelowej struktury katalizatora 5.2.2. Obliczenia dla rzeczywistej struktury katalizatora Schrocka 5.2.2.1. Obliczenia dla fazy gazowej 5.2.2.2. Obliczenia w obecności rozpuszczalnika 5.3. Podsumowanie
	6. Badanie mechanizmu metatezy olefin
	6.1. Metodyka obliczeń 6.2. Etap inicjacji 6.2.1. Mechanizmy inicjacji dla centrów Mo(IV) 6.2.2. Mechanizmy inicjacji dla centrów Mo(VI) 6.2.3. Mechanizmy inicjacji dla centrów W(IV) 6.2.4. Mechanizm pseudo-Wittiga dla centrów W(VI) 6.3. Etap propagacji 6.4. Etap dezaktywacji 6.5. Podsumowanie
	Wnioski
	Aneks
	Spis literatury
	Streszczenie
	Abstract
	Wykaz dorobku naukowego i odbytych staży