Badano mechanizm powstawania aktywnej formy karbenowej katalizatorów typu Grubbsa i Hoveydy-Grubbsa drugiej generacji, wykorzystując teorię funkcjonału gęstości (DFT) oraz pakiety programów Gaussian ... więcej

Badano mechanizm powstawania aktywnej formy karbenowej katalizatorów typu Grubbsa i Hoveydy-Grubbsa drugiej generacji, wykorzystując teorię funkcjonału gęstości (DFT) oraz pakiety programów Gaussian 03 i Gaussian 09. Celem obliczeń było porównanie parametrów termodynamicznych i kinetycznych tego etapu dla różnych układów rutenowych. Zastosowano funkcjonały hybrydowe PBE0 i M06. W celu symulacji obecności rozpuszczalnika, wykonano obliczenia z zastosowaniem modelu PCM. Zbadano ścieżki reakcji dysocjacji liganda fosfinowego lub ligandów 3-bromopirydynowych dla trzech różnych katalizatorów typu Grubbsa. We wszystkich przypadkach zlokalizowano stany przejściowe dla etapów dysocjacji/koordynacji ligandów. Wykonano również obliczenia ścieżek reakcji powstawania aktywnych form karbenowych dla trzech inicjatorów typu Hoveydy-Grubbsa. [...]

The formation of the active intermediate carbenes from the second-generation Grubbs-type and Hoveyda-Grubbs-type catalysts has been investigated with density functional theory (DFT) using the Gaussian ... więcej

The formation of the active intermediate carbenes from the second-generation Grubbs-type and Hoveyda-Grubbs-type catalysts has been investigated with density functional theory (DFT) using the Gaussian 03 and Gaussian 09 sets of programs. The purpose of the work is to compare the thermodynamics and kinetics of this step for various ruthenium catalytic systems. The hybrid PBE0 and M06 functionals have been applied. To evaluate the solvent effect, the PCM model has been employed. [...]