Badanie aktywności heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metatezy propenu : praca doktorska = A study on the activity of heterogeneous molybdena catalysts in propene metathesis reaction ... więcej

Badanie aktywności heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metatezy propenu : praca doktorska = A study on the activity of heterogeneous molybdena catalysts in propene metathesis reaction / Jarosław Handzlik. – Kraków, 1998. – [2], V, 191 k. : rys., tab., wykr. – Politechnika Krakowska. Wydział Inżynierii i Technologii Chemicznej. – Promotor: dr hab. inż. Jan Ogonowski, prof. PK. – Bibliogr. 290 poz., Streszcz., Summ.

Badano aktywność heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metazy propenu. Katalizatory charakteryzowano za pomocą XPS, EPR, XRD, BET. Katalizatory MoO3/Al2O3 aktywowano SnR4 (R=CH3, C2H5, ... więcej

Badano aktywność heterogenicznych katalizatorów molibdenowych w reakcji metazy propenu. Katalizatory charakteryzowano za pomocą XPS, EPR, XRD, BET. Katalizatory MoO3/Al2O3 aktywowano SnR4 (R=CH3, C2H5, n-C4H9). Tylko tetrametylocyna okazała się skutecznym aktywatorem. Stwierdzono, że dezaktywacja katalizatora MoO3/Al2O3-SnMe4 spowodowana jest rozkładem aktywnych centrów i przyśpiesza ją obecność etylenu. Prowadzono efektywną regenerację katalizatorów MoO3/Al2O3 i MoO3/Al2O3-Sn(CH3)4, powtarzając cykl obróbki termicznej i aktywacji. Wykonano badania kinetyki reakcji metatezy propenu zachodzącej w obecności katalizatora MoO3/Al2O3 oraz MoO3/Al2O3-Sn(CH3)4 w temperaturze 273-303°K. Zastosowano potęgowe równanie kinetyczne, otrzymując rząd równania 0.82 i energię aktywacji 21 kJ/mol w przypadku pierwszego katalizatora oraz rząd 0.4 i energię aktywacji 36 kJ/mol w przypadku drugiego. Przeprowadzono obliczenia kwantowochemiczne dotyczące centrów alkilidenowych i molibdacyklobutanowych katalizatora MoO3/Al2O3. Stosowano teorię funkcjonałów gęstości i programy DMol oraz Gaussian 94. Obliczono efekty energetyczne reakcji alkenów z centrami MoVI i MoIV, stwierdzając, że te ostatnie nie powinny wykazywać aktywności w reakcji metatezy olefin. Obliczenia wykazały również możliwość rozkładu kompleksu molibdacyklobutanowego z wydzieleniem propenu.