Wpływ struktury i kwasowości kwasów Brønsteda na protonowanie ponadtlenku w środowisku aprotycznym : praca doktorska = [The effect of structure and acidity of Brønsted acids on superoxide protonation ... więcej

Wpływ struktury i kwasowości kwasów Brønsteda na protonowanie ponadtlenku w środowisku aprotycznym : praca doktorska = [The effect of structure and acidity of Brønsted acids on superoxide protonation in an aprotic solvent] / Barbara Laskowska. – Kraków, 2007. – [6], 126 k. : rys., tab. – Politechnika Krakowska. Wydział Inżynierii i Technologii Chemicznej. – Promotor: prof. dr hab. Andrzej Stokłosa. – Bibliogr. 98 poz.

W ostatnich latach prowadzonych jest wiele badań dotyczących zjawiska powstawania wolnych rodników, które są przyczyną różnych zaburzeń metabolicznych np. stresu oksydacyjnego, chorób nowotworowych ... więcej

W ostatnich latach prowadzonych jest wiele badań dotyczących zjawiska powstawania wolnych rodników, które są przyczyną różnych zaburzeń metabolicznych np. stresu oksydacyjnego, chorób nowotworowych czy zjawiska starzenia się. W wyniku jednoelektronowej redukcji tlenu w rozpuszczalnikach niewodnych powstaje anionorodnik ponadtlenkowy. Możemy go łatwo pozyskać poprzez zastosowanie metody elektrochemicznej – cyklicznej woltamperometrii – podczas jednoelektronowej redukcji tlenu na katodzie węglowej. Dodatek kwasu wywołuje zmianę odwracalnego O2/O2˙ˉ procesu w kierunku nieodwracalnego dwu elektronowego procesu kreującego formowanie nadtlenku wodoru. Wprowadzenie do roztworu niewielkiej ilości kwasu powoduje pojawienie się na woltamogramie przedfali przy wyższym potencjale w stosunku do piku redukcji tlenu. Ze wzrostem stężenia kwasu następuje wzrost prądu piku przedfali. Przebieg początkowej, górnej części przedfali następuje po wspólnej linii. W miarę zwiększania się stężenia kwasu w roztworze wzrasta prąd piku przedfali i następuje przesunięcie maksimum piku. Przesunięcie to (ΔEmax.) jest ściśle związane z rodzajem kwasu i jest liniową funkcją ich pKa. Badania wskazują, że chlorofenole tworzą odrębną grupę związków w stosunku do pozostałych kwasów. Istnieje związek pomiędzy wielkością piku przedfali a stężeniem kwasu i stężeniem tlenu w roztworze. Zależność pomiędzy wartością prądu przedfali przypadającą na mol tlenu a stosunkiem stężenia kwasu do tlenu tworzy krzywą monotoniczną praktycznie niezależną od rodzaju kwasu. Dla stosunku ckw/cO2= 5, krzywa osiąga plateau. Ilość rozpuszczonego tlenu nie ma wpływu na charakter otrzymanej zależności.

In recent years there are a plenty of studies that are trying to explain the process of free radicals formation. They are makes metabolic perturbations, for example oxidative stress, cancer, ageing . As ... więcej

In recent years there are a plenty of studies that are trying to explain the process of free radicals formation. They are makes metabolic perturbations, for example oxidative stress, cancer, ageing . As a result of oxygen single-electron reduction in aprotic solvent superoxide radical anion is made. We can get it in simply way through use the electrochemical method – cyclic voltammetry, during one-electron reduction on cathode carbon. Addition the acid converts the reversible O2/O2˙ˉ process into an irreversible two-electron process featuring the formation of hydrogen peroxide. All Brønsted acids studied showed the same pattern of cyclic voltammetry on glassy carbon electrode of the protonation of superoxide produced by reduction of dioxygen with typical prewaves tracing the same line for a given acid upon addition of further amounts of the acid. In case of strong acids, we observed two or more prewaves, one prewave was characteristic for weaker acids. The potential shift of the prewave relative to the original dioxygen reduction wave (ΔEmax.) is characteristic for the acid and can be used for identification of the acid or a component in the acid mixture. The peak shift in the presence of an excess of the acid with respect to the dioxygen reduction wave is a function of its pKa. There are correlations between current of the peak of the prewave value and the concentration of dioxygen and concentration of acids in the solution. The peak current of the prewave is independent of the type of the acid and can be used for the determination of the total content of acids in DMF.