Synteza i właściwości nitropochodnych 1,8-naftyrydyny : praca doktorska / Piotr Suryło. – Kraków, 2001. – 190 k. : rys., schem., tab. – Politechnika Krakowska. Wydział Inżynierii i Technologii ... więcej

Synteza i właściwości nitropochodnych 1,8-naftyrydyny : praca doktorska / Piotr Suryło. – Kraków, 2001. – 190 k. : rys., schem., tab. – Politechnika Krakowska. Wydział Inżynierii i Technologii Chemicznej. – Promotor: dr hab. inż. Piotr Kowalski, prof. PK. – Bibliogr. 192 poz., Streszcz., Summ.

W pracy opisano badania nad syntezą i właściwościami 1,8-naftyrydyny i jej pochodnych. W wyniku przeprowadzonych doświadczeń stwierdzono, że nitrowanie niepodstawionej 1,8-naftyrydyny za pomocą ... więcej

W pracy opisano badania nad syntezą i właściwościami 1,8-naftyrydyny i jej pochodnych. W wyniku przeprowadzonych doświadczeń stwierdzono, że nitrowanie niepodstawionej 1,8-naftyrydyny za pomocą mieszaniny nitrującej prowadzi do powstania 3-nitro-1,8-naftyrydyny z niewielką wydajnością. Obecność w układzie 1,8-naftyrydyny podstawników elektronodonorowych takich jak: grupa hydroksylowa czy aminowa, sprawia że nitrowanie tak zaktywowanych układów przebiega z zadawalającymi wydajnościami, a grupa nitrowa lokowana jest w pozycjach 3 lub 3 i 6 pierścienia 1,8-naftyrydyny. Regiochemia reakcji nitrowania, wynikająca z efektów elektronowych podstawników , była weryfikowana w oparciu o wyniki obliczeń kwantowo-chemicznych. Badania prowadzone na halogenowaniem nitronaftyrydonów za pomocą POCl3 lub POBr3 dowiodły, że reakcji tej towarzyszy nie tylko spodziewana substytucja grupy hydroksylowej, lecz także, w niektórych przypadkach wymiana grupy nitrowej na atom chlorowca. 2-Chloropodstawione pochodne 3-nitro- oraz 3,6-dinitro-1,8-naftyrydyny poddane reakcjom substytucji z nukleofilami tlenowymi, siarkowymi i azotowymi tworzą alkoksy, hydroksy, tio- i aminopochodne wg mechanizmu addycja-eliminacja. Utleniające metyloaminowanie 3-nitro- i 3, 6-dinitropochodnych 1,8-naftyrydyny w układzie metyloamina/KMnO4, prowadzi do podstawienia atomu wodoru w pozycji C-4 układu 1,8-naftyrydyny. Wykonane badania wykazały, że reakcje przebiegały przez etap σ-adduktów, których obecność stwierdzano za pomocą metody 1H-NMR. Opracowana metoda utleniającego metyloaminowania pozwala na syntezę połączeń, których otrzymanie na innej drodze jest trudne lub wręcz niemożliwe. Regioselektywność reakcji metyloaminowania była analizowana w oparciu o wyniki obliczeń kwantowo-chemicznych, które były w pełni zgodne z danymi uzyskiwanymi w badaniach eksperymentalnych. W pracy przedstawiono także opracowaną metodę wyznaczania przesunięć chemicznych protonów w widmach 1H-NMR pochodnych 1,8-naftyrydyny. Zastosowanie metody, bazującej na wyznaczonych efektach podstawników, pozwala na określenie przesunięcia chemicznego protonu w wielopodstawionej pochodnej 1,8-naftyrydyny z dokładnością do ±3%.