W ostatnich latach prowadzonych jest wiele badań dotyczących zjawiska powstawania wolnych rodników, które są przyczyną różnych zaburzeń metabolicznych np. stresu oksydacyjnego. W wyniku jednoelektronowej ... więcej

W ostatnich latach prowadzonych jest wiele badań dotyczących zjawiska powstawania wolnych rodników, które są przyczyną różnych zaburzeń metabolicznych np. stresu oksydacyjnego. W wyniku jednoelektronowej redukcji tlenu w rozpuszczalnikach niewodnych powstaje anionorodnik ponadtlenkowy. Możemy go łatwo pozyskać poprzez zastosowanie metody elektrochemicznej - cyklicznej woltamperometrii - podczas jednoelektronowej redukcji tlenu na katodzie węglowej. Dodatek kwasu wywołuje zmianę odwracalnego O2/O2 - procesu w kierunku nieodwracalnego dwu elektronowego procesu kreującego formowanie nadtlenku wodoru. Z literatury wiadomo, że dla słabych kwasów reakcje zachodzą w roztworze, a nie przy elektrodzie - mechanizm DISP2, ale w przypadku kwasów mocnych nie wyklucza się mechanizmu ECE, w którym reakcja zachodziłaby przy elektrodzie. Jest to hipoteza, która jeszcze nie zostala udowodniona. Z naszych badań wynika, że metoda elektrochemiczna pozwala na dokładną oberwację samego procesu protonowania ponadtlenku w rozpuszczalnikach niewodnych oraz charakterystycznego przesunięcia krzywych woltamperometrycznych w obecności nadmiaru protonu w stosunku do krzywej redukcji tlenu. Przesunięcie to jest ściśle związane z rodzajem kwasu i jest zależne od jego mocy. Badania wskazują, że chlorofenole tworzą odrębną grupę związków w stosunku do pozostalych kwasów. W związku z brakiem pełnych danych dotyczących wartości pKa dla kwasów w DMF, metoda elektrochemiczna została również wykorzystana do wyznaczenia w prosty sposób wartości pKa dla szeregu kwasów.

In recent years there have been a lot of studies on the process of free radicals formation that are responsible for various metabolic perturbations as, for example, oxidative stress. Superoxide radical ... więcej

In recent years there have been a lot of studies on the process of free radicals formation that are responsible for various metabolic perturbations as, for example, oxidative stress. Superoxide radical anion is formed as a result of a single-electron reduction of oxygen in aprotic solvents. We can obtain it in a simple way by using an electrochemical method-cyclic voltammetry, upon one-electron reduction of oxygen on a carbon cathode. The addition of an acid changes the reversible O2/O2 - process into an irreversible two-electron process with hydrogen peroxide as the final product. As it is known from the literature, the protonation by weaker acids and subsequent disproportionation reaction proceed in solution, not at the electrode surface, which is known as the DISP2 mechanism. For stronger acids the mechanism is probably different, with a chemical reaction following the electrode process, ECE. In this process the reaction proceeds at the electrode surface. But this hypothesis has not been proven as yet. It results from our studies that the electrochemical method allows the process of superoxide protonation in aprotic solvents and a characteristic shift of the oxygen reduction wave in the presence of an excess of protons to be followed. This shift is closely related to the type and strength of the acid. Results have shown that chlorophenols make a separate group of compouds in relation to other acids. Because of the lack of pKa values for acids in DMF, the electrochemical method has also been used for their determination by a simple method for a series of acids.