W procesach estryfikacji kwasu octowego różnymi alkoholami nie udało się uzyskać zgodności stałej równowagi chemicznej K wyznaczanej z danych tablicowych ze stałą uzyskaną z eksperymentalnych ... więcej

W procesach estryfikacji kwasu octowego różnymi alkoholami nie udało się uzyskać zgodności stałej równowagi chemicznej K wyznaczanej z danych tablicowych ze stałą uzyskaną z eksperymentalnych aktywności obliczanych ze zmierzonych ułamków molowych i wyliczonych współczynników aktywności γ_j. Niezgodności te tłumaczy się niedokładnymi danymi termodynamicznymi. W prezentowanej pracy udało się po raz pierwszy uzyskać taką zgodność dla reakcji kwasu octowego z metanolem, etanolem i propanolem. W literaturze istnieją różne dane równowagowe pozwalające obliczać temperaturową zależność stałej _K w różnych procesach estryfikacji. Jedne z tych danych są bardzo precyzyjne i pozwalają na rzetelne określenie stałej równowagi chemicznej, inne są niedokładne lub wręcz błędne i mogą prowadzić do zupełnie nieprawdziwych wartości obliczanej stałej. Publikowane są również diametralnie różne wartości stałych _K dla tego samego procesu. W pracy dokonano krytycznej oceny wszystkich publikowanych danych wskazując na te poprawne i odrzucając niedokładne. W konsekwencji określono nowe temperaturowe zależności stałych równowagi chemicznej dla estryfikacji kwasu octowego: metanolem, etanolem, n-propanolem, izopropanolem, n-pentanolem i izopentanolem.

The agreement between the equilibrium constant _K obtained from the thermodynamic data and calculated from the experimental activities has not been achieved for the esterification processes of ... więcej

The agreement between the equilibrium constant _K obtained from the thermodynamic data and calculated from the experimental activities has not been achieved for the esterification processes of acetic acid with different alcohols. These activities are computed from the measured mole fractions and calculated activity coefficients. The discrepancies are explained by inaccurate thermodynamic data. The paper presents for the first time such an agreement for the esterification of acetic acid with methanol, ethanol and propanol. The literature presents equilibrium data allowing for calculation the temperature dependency of constant _K in different esterification processes. Ones of them are very precise and allow for calculation the true values of _K. The other data are inaccurate or simply wrong and can lead to wrong values of calculated constants. The literature publish also completely different values of constants _K for the same processes. The paper presents the critical evaluation of all published data pointing out the correct values and indicating the inaccurate ones. As a consequence of this the new temperature dependencies of constant _K have been presented for the esterification of acetic acid with: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-pentanol and isopentanol.